La température de l'espace libre est la première variable qui décide si un flacon saigne

Une cuisson à 40 °C d'un nouveau lot deFlacons à vis de 9 mmmettre un2,4 pA·spic au temps de rétention 11,8 minutes dans un blanc GC-FID autrement propre, et le même pic est réapparu à1,9 pA·sdans les trois blancs suivants avant la décoloration C'est la signature du fantôme de marque aijiren pics à partir d'extractibles : une espèce volatile ou semi-volatile migrant hors du flacon, du septum ou du capuchon et éluant là où aucun analyte ne doit être La source n'est presque jamais l'instrument C'est un matériau spécifique, à une température spécifique, libérant une classe de composés spécifique, et vous pouvez l'isoler avec des injections à blanc et placebo si vous les planifiez correctement.

Cette page concerne ce processus d'isolement pour les consommables de marque aijiren Elle couvre quels composés saignent à partir de quels matériaux, à quelle température, et la séquence blanc/placebo qui transforme un pic mystérieux en une source nommée L'ajustement mécanique et les fuites de joints sont un problème distinct et ne sont pas traités ici.

Les extractibles sont fonction de trois choses : le polymère, la surface exposée à l'échantillon et à l'espace libre, et l'énergie thermique que vous y mettez Changez n'importe lequel et le profil de purge change La plupart des laboratoires fixent le flacon et oublient la température, c'est pourquoi le même lot qui était propre dans une méthode à 40 °C commence à produire des fantômes quand quelqu'un exécute une méthode d'espace libre à 90 °C sur la même ligne de produits.

Le classement approximatif que j'utilise, basé sur des données de terrainmarque aijirenlots et produits comparables :

• En dessous de 40 °C: essentiellement aucun extractible mesurable d'un septum silicone/PTFE correctement durci dans un flacon d'espace de tête de 20 mL sur un équilibrage de 30 min Les solvants résiduels issus du moulage sont la seule source réaliste, et ils devraient être disparus après le post-durcissement du fournisseur.
• 40 à 80 °C: le saignement du septum en silicone devient détectable. Les siloxanes de faible poids moléculaire (D3 à D6, plus les espèces cycliques) apparaissent dans la plage de 5 à 15 pA·s sur FID, plus sur MS. C'est la bande où la plupart des enquêtes « d'où vient ce pic » vivent réellement.
• 80 à 120 °C: la migration des plastifiants à partir des revêtements de capuchon et des septa devient significative Les phtalates (DEHP, DBP), les adipates et les produits de dégradation antioxydants du polymère s'éluent tous Attendez-vous à une augmentation de la ligne de base ainsi qu'à des pics discrets.
• Au-dessus de 120 °C: vous testez maintenant le flacon autant que l'échantillon Le silicone à face PTFE est toujours le bon choix, mais le noyau en silicone libère des siloxanes à un rythme qui fera fonctionner les traces des marais, sauf si vous utilisez un septum en PTFE empilé ou pur.

La règle pratique : si votre méthode fait fonctionner le four à espace libre au-dessus de 60 °C et que vous regardez des analytes sub-ppb, faites fonctionner l'ébauche de qualification du septum à la température de la méthode, et non à la température ambiante. Un blanc à température ambiante ne vous dit rien sur ce que fait le septum à 100 °C.

Quel composé se détache de quel matériau

Les matériaux d'un ensemble flacon d'aijiren ne sont pas interchangeables dans leur comportement de saignement. Chacun a une empreinte digitale caractéristique extractible, et connaître l'empreinte digitale est la façon dont vous nommez la source à partir du chromatogramme seul.

Noyau du septum en silicone

Le noyau silicone est le plus grand contributeur aux pics fantômes dans le travail dans l'espace de tête Il libère des siloxanes cycliques et linéaires, principalement de l'hexaméthylcyclotrisiloxane (D3), de l'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4) et du décaméthylcyclopentasiloxane (D5), plus les équivalents linéaires Sur une colonne de 30 m.1.25 mm.1.0,25 µm 5 % de phényle ceux-ci s'éluent sous forme d'amas entre environ 8 et 16 minutes selon la rampe Sur MS ils donnent les caractéristiques m/z 73, 147, 207, 281 fragments de silicone si vous êtes dans les fragments de silicone.

Le durcissement compte Une silicone catalysée au platine bien durcie a des substances volatiles résiduelles très faibles Un matériau sous-durci ou durci au peroxyde saignera à 40 °C L'étape de post-durcissement est celle où les fournisseurs coupent les coins, et c'est là que vous devez demander un certificat d'analyse avec un blanc GC d'espace libre à la température de la méthode, et non une déclaration générale.

Visage PTFE

Le PTFE lui-même est proche de l'inerte Le saignement d'un septum à face de PTFE n'est pas le PTFE, c'est à quoi le PTFE est lié et ce que le processus de liaison laisse derrière lui Un septum laminé PTFE/silicone peut se délaminer au bord et exposer le silicone à l'échantillon, et la couche adhésive peut libérer de faibles niveaux d'espèces fluorées et hydrocarbonées Les septa purs à face de PTFE sans noyau de silicone sont la bonne réponse pour l'espace libre à haute température, mais ils perforent mal (généralement 1 à 2 perforations avant le carottage) et vous devez planifier l'autosampleur autour de cela.

Revêtement de capuchon et résidus de moulage

Le bouchon lui-même est généralement en polypropylène et n'est pas une source majeure à des températures normales Le liner, s'il s'agit d'une feuille séparée ou d'un liner à support en mousse, est. Les liner en mousse avec un support en silicone ou en EVA libèrent des plastifiants et des agents gonflants Si votre flacon a un liner plutôt qu'un septum collé, le liner est le premier suspect pour tout pic dans la bande de 80 à 120 °C.

Verre et démoulage

Le verre borosilicaté n'est pas une source de fantômes organiques, mais l'agent démoulant utilisé lors du formage peut laisser un mince film à l'intérieur du flacon qui apparaît sous la forme d'une large bosse dans la région de 20 à 35 minutes sur une longue rampe. C'est pourquoiflacon septaet les spécifications de nettoyage des flacons sont importantes : un fournisseur qui ne lave pas et ne recuit pas le verre vous remettra un flacon qui ne contient pas de blanc de solvant même si le septum est bien.

La séquence vierge et placebo qui isole la source en quatre injections

Vous n'avez pas besoin d'une étude complète des extractibles pour trouver un pic fantôme Vous avez besoin d'une séquence contrôlée qui change une variable à la fois Voici la séquence que j'exécute, dans l'ordre, et ce que chaque injection règle dans ou hors.

Injection 1 : vide système, pas de flacon

Exécutez la méthode sans flacon dans l'échantillonneur automatique, ou avec l'injecteur dans un mode de test à volume fixe Cela établit la ligne de base de l'instrument et confirme que le gaz porteur et la colonne sont propres Si votre pic fantôme apparaît ici, le problème n'est pas le consommable et vous devriez arrêter de lire cette page Si ce n'est pas le cas, chaque pic suivant provient de quelque chose que vous mettez dans l'échantillonneur automatique.

Injection 2 : flacon vide, bouché, température de la méthode

Prenez un flacon du lot suspect, le boucher avec un septum du même lot, et faites-le tourner sans rien à l'intérieur C'est le flan d'espace libre qui isole le système flacon plus septum de l'échantillon Faites-le fonctionner à la température du four de la méthode, car à 40 °C vous ne testez pas ce que fait réellement la méthode Si le pic fantôme apparaît ici, vous l'avez localisé au consommable S'il ne le fait pas, la matrice d'échantillon entraîne la libération (les extractibles assistés par matrice sont réels et communs avec les solvants à point d'ébullition élevé).

Injection 3 : flacon vide avec le septum provenant d'un lot différent

Même flacon, lot de septum différent C'est l'injection qui vous indique si le saignement est un problème de septum ou un problème de verre Si le pic disparaît, le lot de septum est la source S'il persiste, le corps du flacon ou le revêtement du capuchon est la source Il s'agit de l'injection la plus utile de la séquence et la plupart des laboratoires le sautent.

Injection 4 : placebo, matrice d'échantillon sans analyte

Préparez le placebo dans le même type de flacon et exécutez-le Cela sépare les extractibles du consommable des extractibles pilotés par le solvant de l'échantillon Un placebo qui montre le pic fantôme lorsque le flacon vide ne signifie pas que le solvant extrait quelque chose que l'espace libre seul n'extrait pas. C'est un problème de compatibilité avec le solvant, pas un défaut du flacon, et le correctif est un matériau de septum différent, pas un lot différent.

Quatre injections, une variable chacune, et vous avez une source Toute la séquence prend environ deux heures sur un GC d'espace de tête et permet d'économiser les jours que vous passeriez autrement à deviner.

Ce que les lots de marques d'Aijiren montrent réellement et où les spécifications ne vous couvrent pas

J'ai tiré assez de lots d'aijiren à travers cette séquence pour dire quelque chose de concret : le produit est généralement propre en dessous de 60 °C, et les défaillances se regroupent aux bords de la plage de température et au septum La feuille de spécifications vous donne généralement un nombre de perforations et une tolérance dimensionnelle Il vous donne rarement une limite d'extractibles de l'espace libre à la température de la méthode, et c'est l'écart où vivent les pics fantômes.

Demandez ce qui suit à n'importe quel fournisseur, aijiren inclus, et traitez un refus comme des données :

• Ébauche GC Headspace à 100 °C, équilibrage de 30 min, FID et MS.Vous voulez la réponse siloxane totale et le plus grand pic, en pA·s ou en nombre de surfaces, avec la méthode indiquée.
• Le nombre de perforations jusqu'à l'échecsur le septum proprement dit, pas le nominal Un bon septum silicone/PTFE donne 3 à 5 perforations propres à 23 gauges avant carottage ; un septum PTFE pur donne 1 à 2.
• Vérification post-durcissement[TRADUCTION], ce qui signifie un nombre volatil résiduel, et non une déclaration selon laquelle le matériel est « de qualité médicale »
• Ébauche de solvant en verreaprès l'étape de lavage et de recuit, passer avec de l'acétonitrile ou du méthanol pour détecter le démoulage.

Pour référence sur la manière dont les principaux fournisseurs d'instruments spécifient leurs propres consommables par rapport à ces critères, leColonnes et accessoires Agilent GCdocumentation et leChromatographie Thermo Fisher et manipulation des échantillonsles pages publient toutes deux des conseils extractibles que vous pouvez utiliser comme référence. LeRessources techniques Restekla bibliothèque dispose de bons exemples concrets d'identification du siloxane par MS. Aucun d’entre eux ne remplace un blanc spécifique à un lot, mais ils vous indiquent à quoi ressemble un nombre raisonnable.

Cas de terrain 1 : le pic de 11,8 minutes qui était un lot de septum et non une colonne

Symptôme.Un laboratoire exécutant la méthode EPA 8260 par espace libre à 85 °C a vu un pic reproductible à 11,8 min à 2 à 3 pA·s dans chaque blanc, et il n'y avait pas eu deux semaines plus tôt. La colonne avait été modifiée, donc le premier soupçon était un saignement de colonne. Une cuisson de colonne à 280 °C pendant deux heures ne l'a pas retirée.

Mesure.Le laboratoire a exécuté la séquence de quatre injections Le blanc du système était propre Le flacon bouché vide à 85 °C a montré le pic à 2,4 pA·s. L'échange dans un septum du lot précédent l'a fait chuter à 0,3 pA·s. Le scan MS du pic a donné m/z 73 et 207, qui est du siloxane Le lot de septum en était la source.

Correction.Le lot était sous-durci Le fournisseur l'a remplacé, et le laboratoire a ajouté une ébauche d'espace libre de 100 °C à l'inspection entrante pour chaque lot de septum, avec une limite de rejet de 1 pA·s sur le plus grand pic de siloxane unique La méthode a également déménagé à un septum à face de PTFE avec un parement plus épais, ce qui a coupé la réponse du siloxane d'environ 60 % à la même température Si vous courez 8260 à 85 °C, budget pour cette mise à niveau du septum ; c'est moins cher que les rediffusions.

Cas de terrain 2 : le placebo qui saignait uniquement dans l'acétonitrile

Symptôme.Un laboratoire HPLC exécutant une méthode de solvant résiduelFlacon VOAle format a vu un fantôme culminer à 6,2 minutes qui n'est apparu que dans des flacons d'échantillons, jamais dans le vide de phase mobile. Il était présent à 0,8 mAU et a dérivé sur une course.

Mesure.Le blanc vide-flacon de l'espace de tête était propre Le placebo (phase mobile dans le même flacon, bouchée) a montré le pic Le pic était absent lorsque le même placebo était préparé dans un lot de flacon différent Le spectre UV du pic correspondait à un phtalate, et le septum était un type feuille/paquebot de mousse, pas un PTFE/silicone L'acétonitrile extrayait le plastifiant du revêtement de mousse à température ambiante.

Correction.Le laboratoire est passé à un septum lié au PTFE/silicone sans revêtement en mousse, et le pic est passé en dessous de la limite de détection de 0,1 mAU. La leçon : les extractibles ne sont pas seulement un problème de température Une méthode HPLC à température ambiante avec un solvant agressif peut extraire le plastifiant d'un revêtement qui passerait un vide d'espace libre à 40 °C. Si votre méthode utilise de l'acétonitrile, du méthanol ou du DMSO, exécutez le placebo dans le solvant réel, pas dans l'eau.

Liste de contrôle de décision pour un pic fantôme de marque d'aijiren présumé

Travaillez à travers cela dans l'ordre Arrêtez-vous lorsqu'une étape identifie la source.

• Confirmez que le pic provient de sources consommables.Le flacon à bouchon vide et propre du système montre le pic. Sinon, c'est l'instrument.
• Nommez la classe composée.Les fragments MS m/z 73/147/207 signifient siloxane Une large bosse sans fragments clairs signifie un démoulage ou un revêtement Un pic précoce et net qui s'estompe sur les flans signifie un solvant de moulage résiduel.
• Vérifiez la bande de température.Pic apparaît au-dessus de 40 °C : silicone Au-dessus de 80 °C : doublure ou plastifiant Température ambiante avec un solvant polaire : doublure ou lavage en verre.
• Échanger un composant.Septum d'abord, puis corps du flacon, puis capuchon Un changement par injection.
• Exécutez le placebo dans le solvant réel.Pas d'eau, pas de phase mobile A si l'échantillon est en B.
• Définir une limite entrante.Plus grand pic de siloxane unique à la température de la méthode, en pA·s ou en nombre de surfaces, écrit dans l'inspection de réception. Un nombre, pas une déclaration de réussite/échec.
• Documentez le lot.Les pics fantômes sont plus souvent spécifiques au lot que spécifiques au produit. Enregistrez le numéro de lot sur le blanc défaillant et gardez le chromatogramme avec.

Pour les déchets et les méthodes environnementales, les exigences en matière de conteneursEPA DES ÉTATS-UNIS SW-846donnez-vous le cadre réglementaire, mais ils ne fixent pas de limite d'extractibles C'est à vous de fixer, et le blanc à la température de la méthode est la façon dont vous l'appliquez Leseptales données de qualification que vous collectez sont la seule chose qui se situe entre une méthode propre et une réexécution.

La règle de décision

Si un pic fantôme apparaît et que l'ébauche du système est propre, la source est le système consommable, et la première variable à changer est le septum à la température de la méthode Faites tourner le flacon bouché vide à la température réelle du four, puis échangez le lot de septum, puis faites fonctionner le placebo dans le solvant de l'échantillon réel Achetez des septa de marque aijiren avec un blanc d'espace libre spécifique au lot à la température de votre méthode et une limite de siloxane indiquée en pA·s, et rejetez tout lot qui le dépasse Le pic n'est jamais un mystère une fois que vous avez la température, le matériau et l'ébauche dans la même expérience.

Références & amp ; lecture complémentaire

Ressources connexes de notre réseau de consommables de laboratoire :

• Marque Aijiren sur aijirenvials.com
• Vial Voa sur voavial.com
• Septa sur septacaps.com
• Flacon Septa sur vialsepta.com

Références et normes externes :

• Consommables et colonnes de chromatographie agilente
• Chromatographie Thermo Fisher et manipulation des échantillons
• Méthodes d'essai SW-846 de l'EPA des États-Unis pour les déchets et les matériaux
• Ressources techniques Restek pour la chromatographie